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光電轉(zhuǎn)換效率是太陽能電池的中心指標(biāo)之一,為實(shí)現(xiàn)高效率的鈣鈦礦太陽能電池,人們常采用可與鈣鈦礦形成I型異質(zhì)結(jié)能級結(jié)構(gòu)的二次相碘化鉛(PbI2)來阻擋載流子在多晶鈣鈦礦晶界或表面缺陷處復(fù)合。早期半導(dǎo)體所團(tuán)隊(duì)曾發(fā)現(xiàn)基于二次相PbI2的鈣鈦礦電池較難兼顧效率和穩(wěn)定性(Advanced Materials, 2017,29,1703852)。主要原因是PbI2二次相的存在可能提供了鈣鈦礦分解以及離子移動通道,使得鈣鈦礦材料以及電池器件長期穩(wěn)定性較差,且易產(chǎn)生較大的電滯。因此,如何設(shè)計(jì)穩(wěn)定的二次相,既能實(shí)現(xiàn)鈍化鈣鈦礦缺陷,又能獲得穩(wěn)定的鈣鈦礦吸光材料,從而實(shí)現(xiàn)既高效又穩(wěn)定的鈣鈦礦太陽能電池是當(dāng)前該領(lǐng)域的一個重要課題。
近,半導(dǎo)體所游經(jīng)碧研究員領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)通過在鈣鈦礦材料中引入少量氯化銣(RbCl),可將常見的引起鈣鈦礦不穩(wěn)定的二次相PbI2轉(zhuǎn)化成為全新的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好的(PbI2)2RbCl(簡稱PIRC)(圖1A,1B)。實(shí)現(xiàn)了85℃條件下鈣鈦礦材料熱穩(wěn)定性大幅度提升,同時(shí)鈣鈦礦材料的離子遷移勢壘提高了3倍,離子遷移得到了有效抑制(圖1C,1D)。除此之外,他們還發(fā)現(xiàn)通過抑制PbI2消除了鈣鈦礦/PbI2界面的強(qiáng)限域?qū)е碌哪軒ё兇髥栴},減小了鈣鈦礦材料的帶隙,擴(kuò)展了對太陽光吸收范圍。基于獲得的高穩(wěn)定性、光吸收擴(kuò)展的鈣鈦礦材料,半導(dǎo)體所團(tuán)隊(duì)研制出認(rèn)證效率為25.6%的鈣鈦礦太陽能電池(圖2A),為目前公開發(fā)表的單結(jié)鈣鈦礦太陽能電池世界高效率。電池器件1000小時(shí)放置和85攝氏度加速老化分別保持初始效率的96%和80%(圖2B,2C)。該工作同時(shí)實(shí)現(xiàn)了鈣鈦礦太陽能電池的高光電轉(zhuǎn)換效率和高穩(wěn)定性,為鈣鈦礦電池的進(jìn)一步發(fā)展以及產(chǎn)業(yè)化奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
此項(xiàng)成果以發(fā)表于《Science》雜志(Inactive (PbI2)2RbCl stabilizes perovskite films for efficient solar cells,Science,2022,377,531-534. doi/10.1126/science.abp8873),半導(dǎo)體所博士后趙洋是該論文的第一作者,博士生馬飛、瞿子涵分別為論文的第二、第三作者,游經(jīng)碧研究員為該論文的通訊作者。該工作得到了半導(dǎo)體所張興旺研究員的悉心指導(dǎo)與大力支持,還得到了半導(dǎo)體所鄧惠雄研究員(晶體結(jié)構(gòu)理論模擬)和中南大學(xué)袁永波教授(離子遷移表征)的研究支持。同時(shí),感謝上海同步輻射楊迎國研究員以及武漢大學(xué)柯維俊教授等對研究工作給予的幫助和寶貴的建議。
該項(xiàng)工作得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家杰出青年科學(xué)基金、中國科學(xué)院創(chuàng)新交叉團(tuán)隊(duì)、國家優(yōu)異青年科學(xué)基金以及中南大學(xué)創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目的資助。同時(shí)也感謝北京市科委對本課題前期研究的大力支持。